根据公式K=S/G，电极常数K可以通过测量电导电极在一定浓度的KCL溶液中的电导G来求得，此时KCL溶液的电导率S是已知的。
由于测量溶液的浓度和温度不同，以及测量仪器的精度和频率也不同，电导电极常数K有时会出现较大的误差，使用一段时间后，电极常数也可能会有变化，因此，新购的电导电极，以及使用一段时间后的电导电极，电极常数应重新测量标定，电导电极常数测量时应注意以下几点：
1．测量电极常数的KCL溶液的浓度，以接近实际被测溶液的浓度为好。
2．测量电极常数的KCL溶液的温度，以接近实际被测溶液的温度为好。
3．测量时应采用配套使用的电导率仪，不要采用其它型号的电导率仪。